核磁溶剂明星分子——二氯甲烷-D2
发布时间: 2021-11-22 浏览次数: 482
三氯甲烷（CHCl3）又称氯仿，是一种常用的化学试剂，最重要的用途就是作为溶剂，但它又有一个很大的缺点就是容易“见光死”（注：光照下分解成有剧毒的气体——光气）。
作为和氯仿同样的卤代烃，二氯甲烷（CH2Cl2）也是有机实验室常用的有机溶剂之一，它具有良好的溶解性，相对较低的沸点，重要的是有相对较低的毒性。
相信大家在做核磁共振时，首选的溶剂就是氯仿-D，不知道大家有没有试过二氯甲烷-D2。下面就为大家对比一下这两种溶剂。
| 二氯甲烷-D2 | 氯仿-D | |
| 密度（g/L） | 1.362 | 1.500 |
| 沸点（℃） | 40.0 | 60.9 |
| 凝固点（℃） | -97 | -64 |
| 化学位移（ppm） | δ(H)：5.32 (t) HOD：1.52 δ(C)：53.84 | δ(H)：7.26 HOD：1.56 δ(C)：77.16 |
首先，二氯甲烷-D2的化学位移值为5.32ppm，这和大多数的化合物都不会产生信号重叠，导致化合物信号被溶剂峰遮挡。
常见官能团化学位移（δ：ppm）
其次，它的沸点和凝固点较低，易于样品回收，同时还可以做许多低温实验，从中捕获反应中间体和不同能态的区别，对于研究反应机理有很大的帮助。
英国布里斯托大学团队发现在二氯甲烷-D2中，脲基C-N键的旋转能垒大约为48.9 KJ/mol, 极性溶剂的加入会使其旋转能垒提高。而对于二聚，三聚以及四聚的脲，由于分子内氢键，C-N键的旋转能垒显著提高。同时在二氯甲烷-D2溶液中可以检测到两种氢键极性的构象存在，其比例为85/15，而在极性的氘代DMSO中，二者的比例变为30/70。
（Chem, Volume 7, Issue 9, 9 September 2021, Pages 2460-2472）
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